由于不銹鋼反應釜反應的結果,固體顆粒表面可能涂蓋了一層反應產(chǎn)物。隨著(zhù)反應的進(jìn)行。未反應的核直徑在縮小,產(chǎn)物層在變厚(也許是多孔的灰層),直到后顆粒完全轉變?yōu)椤盎覍印?。假定反應時(shí)顆粒體積沒(méi)有變化。當體積有變化時(shí),多半是灰層分裂(如果比原有顆粒體積小)或者破裂成片狀(如果體積比原有的大,通常發(fā)生在鐵的生銹時(shí))的結果。不管是哪一種的情況,暴U出“新鮮”的表面時(shí),下面的處理方法是不能應用的。
有充分的可能性是反應由反應物擴散通過(guò)“灰”層所控制。這一層可能是多孔的或者不是多孔的,反應物能夠擴散通過(guò)灰層以達到未反應的固體,使反應繼續進(jìn)行。相反情況的一個(gè)很好的例子是鋁的氧化。鋁是非?;顫姷墓腆w,雖然溫度不太高,也能很快地被一層很難滲透的氧化物的薄層把它本身很蓋,氧化反應就此停止。
當存在一層“灰層”時(shí),向孩粒外表面的傳質(zhì)要影響反應速度就幾乎不可能了,因為通過(guò)灰層的傳質(zhì)要困難得多。所以反應速度可能受通過(guò)灰層的擴散、未反應固體表面上的化學(xué)反應、或者二者結合的影響。
若為尚未反應的固體表面上的化學(xué)反應起控制作用,則情形與上一節討論的一樣。就總的反應速度來(lái)說(shuō),“灰層”可被認為是不存在的。
假如是通過(guò)“灰層”的擴散起控制作用,用似定常狀態(tài)法處理是容易傲到的。
有充分的可能性是反應由反應物擴散通過(guò)“灰”層所控制。這一層可能是多孔的或者不是多孔的,反應物能夠擴散通過(guò)灰層以達到未反應的固體,使反應繼續進(jìn)行。相反情況的一個(gè)很好的例子是鋁的氧化。鋁是非?;顫姷墓腆w,雖然溫度不太高,也能很快地被一層很難滲透的氧化物的薄層把它本身很蓋,氧化反應就此停止。
當存在一層“灰層”時(shí),向孩粒外表面的傳質(zhì)要影響反應速度就幾乎不可能了,因為通過(guò)灰層的傳質(zhì)要困難得多。所以反應速度可能受通過(guò)灰層的擴散、未反應固體表面上的化學(xué)反應、或者二者結合的影響。
若為尚未反應的固體表面上的化學(xué)反應起控制作用,則情形與上一節討論的一樣。就總的反應速度來(lái)說(shuō),“灰層”可被認為是不存在的。
假如是通過(guò)“灰層”的擴散起控制作用,用似定常狀態(tài)法處理是容易傲到的。